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物理化學（包括化工熱力學）
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94年 - 94 公務升官等考試_薦任_化學工程：物理化學（包括化工熱力學）#40596
> 申論題
題組內容
一、一個封閉的簡單均勻單質流體（simple homogeneous one-component fluid）可用兩個狀 態變數（state variable）來描述。利用熱力學定律證明在 P-V 圖（P-V diagram）上，
⑴兩條絕熱可逆線不可能相交。（10 分）
相關申論題
⑵一條絕熱可逆線與一條等溫可逆線只能相交一次。（10 分）
#125365
⑴平衡上述第二式。（5 分）
#125366
⑵判定何者為反應物，何者為生成物，何者為中間體，何者為催化劑？（5 分）
#125367
⑶利用穩態近似法（Steady-state approximation）求I3 − 消失速率。（10 分）
#125368
三、已知水在 298K的自解離常數（autoprotolysis constant）為 K w =10-14。試計算在相同溫 度下，下列半反應的⑴標準還原電位，⑵在pH=7 之下的還原電位。（20 分） 2H2O( λ )+2e − → H2(g)+2OH − (aq)
#125369
四、有 1 mol氣體遵守下列物態方程式：（20 分） P（V–b）=RT 其中b為正常數；P, V, T分別代表壓力, 體積及溫度；R為氣體常數。試證明等壓熱容, Cp，只是溫度的函數。若該氣體自（P1, V1, T1）行絕熱可逆膨脹至（P2, V2, T2），試求 出兩者之間的關係。
#125370
五、在定溫T之下，A氣體存在於容積為VA的容器，壓力為PA；B氣體存在於容積為VB的 容器，壓力為PB。現將兩者混合在容積為V=VA+VB的容器。假設兩者皆為理想氣體 ，混合之後亦然。試求混合前後內能（internal energy），焓（enthalpy）及熵（ entropy）的改變。（20 分）
#125371
(四)阿瑞尼斯方程式中用到了活化能（activation energy），何謂活化能？
#570188
(三)三級反應的速率決定步驟是否為三個粒子的碰撞（three-body collision）？ 或是不一定？為什麼？
#570187
(二) A + B C 的反應，是否為二級反應？或是不一定？為什麼？
#570186
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