tinalai>試卷(2020/08/18)

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109 年 - 109 調查特種考試_三等_化學鑑識組:儀器分析#90097 

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【非選題】
1.一、⑴設定單光器以使400 nm(奈米)波長的激發光源通過,若使用的溶劑 為環己烷,試計算溶劑之拉曼擴散(Raman diffusion)的電磁輻射波波 長的位置(以奈米為單位)。(提示:環己烷之拉曼擴散,相對於激發 光源的波長位置,相當於電磁輻射位移了2880 cm-1(波數)。)(8分)

【非選題】
2.

⑵某未知濃度的9-氨基吖啶(C13H10N2,化學結構如下圖)之水溶液,其 在456 nm(奈米)波長所測得之螢光強度,為外在標準品螢光強度的 60%。在相同條件下,此化合物在相同溶劑中,濃度為0.1 ppm 的標準 溶液,其螢光強度為外在標準品的40%。在相同的實驗條件下,水分 子本身的螢光強度可忽略。(17分)
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1.計算在此未知濃度樣品中,9-氨基吖啶的濃度(以 ppb 為單位)。
2.在定量分析時,試問如何能夠避免溶劑的拉曼擴散與待測化合物的 螢光發射,兩訊號峰的混淆不清?(註:水分子之拉曼擴散,相對於 激發光源的波長位置,相當於電磁輻射位移了3380 cm-1(波數)。)



【非選題】
3.二、⑴就樣品(sample)而言,極譜分析法(polarography)被認為是一種「非 破壞性(non-destructive)」的測試方法。請問這是否正確?(6分)

【非選題】
4.⑵使用極譜分析法時,為何溶液的攪拌要避免?(6分)

【非選題】
5.⑶在極譜分析時,標準添加法(method of standard additions),與標準溶 液法(method of standard solutions)相較,前者被認為會產生較可靠的 結果,原因何在?(6分)

【非選題】
6.⑷有關滴汞電極(dropping mercury electrode),為何水銀的管柱高度會對 擴散電流(current of diffusion)的大小有影響?這個影響是根據什麼 原理?(7分)

【非選題】
7.三、從第一份清單中(編號1.~5.)的名詞,選取與第二份清單中(編號 A ~E)的特性相配對。(25分)
1.吸附層析(adsorption chromatography)
2.分配層析(partition chromatography)
3.離子交換層析(ion-exchange chromatography)
4.大小排拒層析(size-exclusion chromatography)
5.親和層析(affinity chromatography)

A 在流動相的離子被吸引至鍵結在固定相的抗衡離子
B 在流動相的溶質被吸引至鍵結在固定相的特定基團
C 溶質平衡於流動相與固定相的表面
D 溶質平衡於流動相與附著在固定相之液體薄層
E 不同大小的溶質,以不同地程度滲透至固定相的孔洞。最大的溶質先 由管柱洗離。


【非選題】
8.

四、二苯并環庚酮(dibenzosuberone 1, C15H12O)是一種酮類,它的化學結構 如下圖,其部分質譜圖則如圖所示。 
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圖、化合物 M 的部分高解析度質譜圖。圖中顯示兩個離子,其質量與電 荷比 m/z 非常接近。(其一是由於失去 CO,另一則是失去 C2H4所造成)

本題所可能使用的數據如下表: 一些常出現於有機化合物之元素同位素的原子質量
5f3b88e98685a.jpg * Nominal mass(公稱質量):一個原子中其核子的整數總和


【題組】 ⑴試由最大的分子訊號峰(molecular peak),計算精確的分子量(exact mass),並寫出構成 M+1訊號峰的不同物種之同位素組成(isotopic compositions)。(7分)


【非選題】
9.【題組】⑵由此化合物的質譜圖,在其他眾多的碎片中,可看出其中有兩個訊號 峰具有相同的公稱質量(nominal mass),即180。這可能是由於原化合物 M,失去了 CO 或 C2H4的化學結構所造成。試解釋由母離子(parent ion)失去 CO,生成[M-CO]+的斷裂機制,並請指出,若母離子失去 C2H4,最後會生成正離子(positive ion)、自由基(radical)或是陽離 子自由基(cation-radical)?(6分)

【非選題】
10.【題組】⑶指出這兩個訊號峰相對應的分子式及精確的分子量。(6分)

【非選題】
11.【題組】⑷已知這部質譜儀的解析度因子(resolution factor)為15000,請問是否 有可能分辨出同為 M+1訊號峰的這些不同的物種?(6分)

懸賞詳解

國三地球科學上第二次

重新載圖40、如右圖為地層的剖面,甲表岩脈侵入,乙表斷層錯動,丙表岩層沉積,丁表岩 層沉積,戊表礫岩堆積,有關前述地質事件發生的先後順序...

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