37. 下列反應的主要產物，何者有誤？

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統計： A(58), B(18), C(306), D(31), E(0) #880186

詳解 (共 8 筆)

後中已上榜感謝

B6 · 2021/01/26

#4513672

個人覺得這題的A才是精華所在，以下為思考邏輯：

前提———先知道ether的acidic cleavage反應

先備1：

若行Sn1-like機制，先決條件是leaving group離去後要出現3° carbocation。

若行Sn2-like機制，0°›1°›2°C。

先備2：

Nucleophile的排名大約等於Lewis base，但halogen相反。

解題：

有的人第一直覺可能會直接挪先備1.來解題，那就是行Sn2，畢竟速率最快的0°都有了，當然行Sn2囉~

但不要忘了離去基的排行中，-OR算是數一數二弱的leaving group（強nucleophile），即便被質子化成CH3-HOR+而變得易於離去，但虎落平陽仍是虎，Sn2是nucleophile在競爭的過程，nucleophile還是要越強越好，其他類題中都是拿HI、HBr（其中HI又比HBr強）才能作用，這裡是拿Cl-去競爭，打不贏別人不夠力！！！所以只能在旁邊乾等R-OH(CH3)+自解離走掉行Sn1，接著再重排，而不是—OH(CH3)+比較容易離去的關係喔！另一側2°C重排的產生的3°C carbocation也是促進這個產物的形成的原因。

所以今天如果拿HI來反應，答案或許就有爭議了。

P.S.太弱的Nu.只能行Sn1，反之，如果是Nu.強的（如：103年後西25題的azide），就必行Sn2。