阿摩線上測驗
登入
阿摩線上測驗
登入
學習重點 以C6－C3辨認苯丙素基本單元，並區分縮短型苯丙素、木脂素與黃酮類的骨架。 連結升麻、細柱五加、丹參及紫錐菊的代表成分，掌握酚酸、苯丙素苷與酚酸衍生物的分類。 辨認二苯乙烯的C6－C2－C6骨架與白藜蘆醇結構，知道它是何首烏、虎杖所含且坊間流行的抗氧化劑，並與何首烏的四羥基二苯乙烯苷區分。 掌握肉蓯蓉中松果菊苷與毛蕊花糖苷屬苯乙醇苷，不要因分子含有咖啡酸而誤判。 核心觀念 一、苯丙素的骨架、生合成與分類 苯丙素又稱類苯基丙烷（phenylpropanoids），基本單元為一個苯環加上三個碳的側鏈，即C6－C3。側鏈可以有雙鍵、羥基、醛基或羧基，也可進一步環化、聚合或與糖結合，因此不能只憑官能基或是否含糖決定分類。 其生合成經由莽草酸途徑（shikimic acid pathway），主要前驅物為芳香族胺基酸苯丙胺酸（phenylalanine）與酪胺酸（tyrosine）。判斷時須區分「上游生合成來源」與「分子最後呈現的骨架」。 類別辨識重點代表成分或注意事項 簡單苯丙素保留C6－C3單元咖啡酸、阿魏酸、異阿魏酸 香豆素類C6－C3衍生骨架環化形成內酯Coumarin 木脂素類由兩個苯丙素單元偶合而成Lignans，屬於苯丙素類（雙分子C6－C3） 黃酮類C6－C3－C6，具有混合生合成來源Rutin；廣義歸入苯丙素相關成分，但不是兩個完整苯丙素單元構成的bisphenylpropanoid 縮短型苯丙素結構上不再保留完整三碳側鏈Catechol、vanillin、gallic acid為常見考例 縮短型苯丙素（abridged phenylpropanoids）常以兒茶酚（catechol，C6）、香草醛（vanillin，C6－C1）及沒食子酸（gallic acid，C6－C1）作辨識。這是考試上的結構分類重點，不宜把所有成分都解釋成同一條側鏈縮短反應所產生。咖啡酸（caffeic acid）仍有完整C6－C3骨架，故不是縮短型。 二、酚酸及其衍生物：成分與生藥配對 酚酸是具有酚羥基與羧酸官能基的化合物，可見C6－C1的羥基苯甲酸型與C6－C3的羥基肉桂酸型。咖啡酸、阿魏酸及異阿魏酸均屬羥基肉桂酸，即苯丙素類，不能因為名稱有「酸」就歸為脂質，也不是單萜或多炔類。 生藥代表成分分類與判斷重點 升麻Ferulic acid、isoferulic acid阿魏酸與異阿魏酸；具有抗發炎活性，均屬苯丙素類 細柱五加根皮Syringin（紫丁香苷，亦即eleutheroside B）Sinapyl alcohol的葡萄糖苷，屬苯丙素苷 丹參Magnesium lithospermate B水溶性酚酸，由咖啡酸類與丹參素（C6－C3）單元酯化聚合而成，屬苯丙素類 紫錐菊Chicoric acid菊苣酸，酒石酸與兩個咖啡酸形成之酯，含兩個苯丙素單元 阿魏酸與異阿魏酸的差別在苯環上羥基與甲氧基的位置，不影響其苯丙素分類。菊苣酸計算單元數時，應找出兩個咖啡醯基；中央酒石酸沒有苯環，不能再算一個苯丙素單元。 丹參成分應區分水溶性酚酸類與脂溶性丹參酮類。Magnesium lithospermate B雖名稱有鎂，仍應依有機分子的骨架分類，不能因此選成三萜、黃酮或皂苷。 細柱五加的辨識重點是syringin＝苯丙素苷。同屬五加類的eleutheroside A為固醇配醣體；β-eudesmol為倍半萜醇，atractylon為倍半萜類（後兩者常見於蒼朮），均不是苯丙素苷。 三、廣義分類與易混淆成分 生藥學的廣義苯丙素相關分類，可涵蓋香豆素、木脂素，以及具有苯丙素生合成來源的色酮、黃酮等類群。Khellin為呋喃色酮（furanochromone），coumarin為香豆素，rutin為黃酮醇配醣體（苷元為quercetin）；考題中這三者均視為屬於phenylpropanoid的廣義分類。 Emodin（大黃素）屬蒽醌類，具有三個稠合六員環的蒽醌骨架，是與上述苯丙素相關成分區隔的關鍵。另須注意：黃酮類雖歸入廣義苯丙素相關成分，但其骨架為C6－C3－C6，並不等於兩個C6－C3單元；「黃酮類屬bisphenylpropanoid」是錯誤敘述，真正由兩個苯丙素單元組成的是木脂素。 四、二苯乙烯與白藜蘆醇 二苯乙烯類（stilbenoids）的核心為C6－C2－C6，典型結構是兩個苯環由－CH＝CH－連接。白藜蘆醇（resveratrol）為3,5,4′-三羥基二苯乙烯，常見以反式結構呈現：一側苯環在3、5位各有一個羥基（間位排列），另一側苯環在4′位有一個羥基。它具有抗氧化活性，是坊間最流行的抗氧化劑之一。 看結構圖選白藜蘆醇時：先找出「兩個苯環、中間兩碳雙鍵」，再核對共三個羥基、未接糖。若結構為三個稠合環並有兩個羰基，屬蒽醌（如大黃素）；若為C6－C3－C6含氧雜環，屬黃酮；若接有葡萄糖，則為二苯乙烯苷而非白藜蘆醇本身。 何首烏與虎杖皆為白藜蘆醇的生藥來源；虎杖另含其葡萄糖苷polydatin（亦稱piceid）。何首烏的代表性二苯乙烯苷為2,3,5,4′-四羥基二苯乙烯-2-O-β-D-葡萄糖苷（常簡稱THSG或TSG），四羥基且接葡萄糖，與白藜蘆醇不同。何首烏也含蒽醌類（如大黃素），因此「來自何首烏」不能單獨決定成分類別，須依題幹「抗氧化劑」與結構判斷。 五、苯乙醇苷：肉蓯蓉的代表成分 苯乙醇苷（phenylethanoid glycosides）以C6－C2的苯乙醇部分（如羥基酪醇）與糖結合為重要特徵，糖上常再接咖啡醯基等酚酸酯基。因此同一分子可同時具有苯乙醇的C6－C2部分與咖啡酸的C6－C3部分，分類名稱以苯乙醇苷為準。 肉蓯蓉的代表性苯乙醇苷包括松果菊苷（echinacoside）與毛蕊花糖苷（acteoside，又稱verbascoside）。兩者均不是環烯醚萜苷、黃酮苷或蒽醌苷。Echinacoside雖名稱與紫錐菊相關，仍是肉蓯蓉的主要成分，不能用英文名稱推定唯一來源。 常考陷阱 「有兩個苯環就是雙苯丙素」：錯。應數碳骨架；木脂素為兩個C6－C3單元，黃酮為C6－C3－C6，二苯乙烯為C6－C2－C6。 「黃酮類屬於bisphenylpropanoid」：錯。苯丙素的前驅物為phenylalanine、tyrosine，經shikimic acid pathway生成，木脂素屬苯丙素，這些敘述皆正確。 「咖啡酸是縮短型苯丙素」：錯。其三碳側鏈完整；catechol、vanillin、gallic acid才是縮短型。 「阿魏酸名稱有酸，屬脂質」：錯。阿魏酸、異阿魏酸為羥基肉桂酸，屬苯丙素。 「含糖就屬皂苷」：錯。配醣體須看苷元骨架；syringin是苯丙素苷，echinacoside是苯乙醇苷，rutin是黃酮苷。 「Eleutheroside A是細柱五加的苯丙素苷」：錯。苯丙素苷是syringin（eleutheroside B）；eudesmol、atractylon為倍半萜。 「Chicoric acid只有一個苯丙素單元」：錯。它具有兩個咖啡酸單元，酒石酸不計。 「Emodin屬苯丙素」：錯。大黃素屬蒽醌類；khellin、coumarin、rutin才在廣義苯丙素範圍內。 「何首烏的抗氧化明星成分是蒽醌或四羥基二苯乙烯苷」：題幹強調「坊間最流行之抗氧化劑」時，答案是白藜蘆醇，鎖定3,5,4′-三羥基、無糖的二苯乙烯結構。 「Echinacoside屬環烯醚萜苷或黃酮苷」：錯。屬苯乙醇苷。 記憶口訣 「苯丙六三，苯乙六二；二苯乙烯，六二六。」先看骨架，再看官能基與糖。 「升麻阿魏、五加丁香；丹參水溶酚酸，菊苣雙咖啡；肉蓯蓉，松果毛蕊；首烏虎杖白藜蘆。」依序連結升麻的阿魏酸、細柱五加的syringin、丹參的水溶性酚酸、菊苣酸的兩個咖啡酸單元、肉蓯蓉的兩種苯乙醇苷，以及何首烏、虎杖的白藜蘆醇。 「縮短三兄弟：兒茶、香草、沒食子。」咖啡酸不在其中。