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學習重點 依中央環的氧化狀態與骨架數目，區分蒽醌、蒽酮、二蒽酮，並認識 anthranol、oxanthrone 等還原型名稱。不能只看成分是否被歸為「蒽醌類」。 熟記 Frangulin A、B 與 Glucofrangulin A、B 的苷元、糖基種類及完全水解產物。 辨認 O-glycoside、C-glycoside 與兼具兩者的成分，並理解不同糖苷鍵對水解的影響。 建立番瀉葉、蘆薈、弗朗鼠李皮、臘腸樹皮及大黃的代表成分配對，並能分辨苷元上的羧基、羥甲基與甲基。 核心觀念 一、先看骨架：蒽醌、蒽酮與二蒽酮 生藥學常把這類瀉下成分統稱為蒽醌類成分，但廣義分類不代表每個成分都具有蒽醌的 9,10-dione 結構。判題時要回到實際的官能基與骨架。 類型結構判斷重點代表成分 蒽醌 Anthraquinone中央環第 9、10 位均為羰基，具有 9,10-dione，氧化程度最高Emodin、rhein；以 emodin 為苷元的 frangulins、glucofrangulins 蒽酮 Anthrone還原型，只有第 9 位為羰基，第 10 位為 CH₂ 或 CHAloin；cascarosides 的蒽酮骨架 蒽酚 Anthranol蒽酮的烯醇互變異構形式，第 9 位為羥基常與蒽酮並列為還原型 氧化蒽酮 Oxanthrone蒽酮第 10 位帶羥基，氧化程度介於蒽酮與蒽醌之間多為代謝或氧化的中間型 二蒽酮 Dianthrone兩個蒽酮單元以第 10–10′ 位相連，屬二聚體骨架Sennosides Frangulin A 具有 9,10-dione；aloin B、cascaroside B 與 sennoside A 都不是完整的蒽醌 9,10-dione 結構。Dianthrone 的精確中文是「二蒽酮」。若題幹寫成「雙蒽醌」這類寬泛譯法，仍應依英文 dianthrone 判定為 sennosides。 二、Frangulins 與 glucofrangulins：苷元相同，糖基不同 弗朗鼠李皮（frangula）的這組代表成分，苷元都是 emodin。最重要的比較是：A 系列含鼠李糖，B 系列含芹糖；名稱加上 gluco- 的，則再多一個葡萄糖基。 成分糖基組成完全水解產物 Frangulin ARhamnose（鼠李糖）Emodin＋rhamnose Frangulin BApiose（芹糖）Emodin＋apiose Glucofrangulin AGlucose＋rhamnoseEmodin＋glucose＋rhamnose Glucofrangulin BGlucose＋apioseEmodin＋glucose＋apiose Frangulin A 與 B 的主要差異在糖基種類，不在糖基數目，也不在糖基的結合位置或立體方位。兩者各含一個糖基，相對應的 glucofrangulins 則各含兩個糖基。 Glucofrangulin A 的結構辨識重點：依題圖的編號，葡萄糖基經氧連接於苷元第 1 位（1-O-glucosyl），與另一端連接鼠李糖的位置不同。看圖時要沿著葡萄糖的糖苷鍵找到苷元上的接點，不要把中央環第 9 位的羰基誤認為接糖位置。各書的蒽醌環編號方向可能不同，作答時以題目附圖的編號為準。 水解要區分程度。完全去除糖基後，可得 emodin 與上表所列的單醣。若以酵素選擇性切除 glucofrangulin 的葡萄糖基，則會形成相應的 frangulin，這時另一個糖基仍保留。 三、糖苷鍵：O 型、C 型與混合型 成分糖苷鍵類型判讀與水解重點 Rhein-8-glucosideO-glycoside葡萄糖經氧原子與 rhein 連接 Frangulins、glucofrangulinsO-glycosides糖基經氧原子與 emodin 連接，酸或酵素均可水解 Aloin（barbaloin）C-glycoside葡萄糖以碳－碳鍵接在蒽酮第 10 位，一般酸水解難以切斷，需以 FeCl₃ 等進行氧化性水解 Cascarosides兼具 O- 與 C-glycoside為 aloin 類 C-glycoside 再於酚羥基上接一個 O-葡萄糖 SennosidesO-glycosides苷元為二蒽酮；「是否為二聚體」與「接糖方式」是兩個不同的判斷面向 Cascarosides（如 cascaroside A）是同時具有 O- 與 C-glycoside 的代表。其 O 型糖苷鍵容易被水解切斷，但 C 型連接不能套用一般 O 型配醣體的水解規則。因此不要一看到「水解」，就假定所有糖基都同樣容易脫離。 四、番瀉葉：rhein dianthrone glycosides 與二聚體 番瀉葉（senna）的代表性致瀉成分是 sennosides，其中 sennoside A、B 屬於 rhein dianthrone glycosides，也就是 dimeric glycosides。這裡的「二聚體」是指兩個蒽酮單元相連，不是因為分子帶有兩個糖基。 Sennoside A、B 的 O-糖苷鍵水解後，分別得到 sennidin A、B 與葡萄糖。只去除糖基時，二蒽酮骨架仍然存在；不能直接把產物寫成游離的 rhein，因為骨架的進一步轉變還涉及其他反應。 因此，看到「番瀉葉主成分」「dimeric glycoside」「dianthrone」或「rhein dianthrone glycosides」，就連結到 sennosides。大黃也含少量相關成分，但考主成分類型時，番瀉葉是最具代表性的配對。Frangula 與 aloe 的主成分都是單體（monomeric）配醣體。 五、生藥配對與苷元取代基 生藥代表成分與取代基重點 Frangula（弗朗鼠李皮）Frangulins、glucofrangulins；苷元為 emodin Aloe（蘆薈）Aloin；barbaloin 即 aloin A，屬 aloe-emodin 蒽酮的 C-glycoside Cascara sagrada（波希鼠李皮）Cascarosides；苷元屬 aloe-emodin（－CH₂OH）或 chrysophanol（－CH₃）型，不含羧基 Senna（番瀉葉）Sennosides；rhein 型二蒽酮，具羧基 Rheum（大黃）、Indian rhubarb（印度大黃）都含 rhein 及其配醣體，具羧基 Cochineal（胭脂蟲）Carminic acid，含羧基 常見苷元的取代基可以輔助判圖：rhein 帶羧基（－COOH），aloe-emodin 帶羥甲基（－CH₂OH），emodin 與 chrysophanol 帶甲基（－CH₃）。Emodin 有三個酚羥基，chrysophanol 只有兩個，不能因為兩者都帶甲基就互換名稱。 常考陷阱 把 frangulin B 的糖寫成 rhamnose、glucose 或 xylose：B 對應 apiose；rhamnose 屬於 A 系列。 把 frangulin A 的苷元寫成 rhein 或 chrysophanol，或把它當成葡萄糖苷：它的水解產物是 emodin＋鼠李糖。同時產生葡萄糖與鼠李糖的是 glucofrangulin A。 看到 gluco- 就以為只含葡萄糖：它是在相應 frangulin 上多接一個葡萄糖基，原有的糖基仍在。 把 frangulin A、B 的差異說成糖數、結合位置或立體方位不同：正確答案是糖基種類不同。 把所有蒽醌類成分都視為 9,10-dione：aloin、cascarosides 是蒽酮，sennosides 是二蒽酮；只有 frangulin 這類 emodin 苷是真正的蒽醌。 把 sennosides 歸為 anthranols、anthrones 或 oxanthrones：它是兩個蒽酮相連的 dianthrones。 把二聚體誤認為雙糖苷：是否為二聚體要看苷元骨架數目，糖基數目不能決定是否為 dianthrone。 把 cascarosides 判成單純 C-glycosides，或 O＋S、O＋N 型：它的特色是兼具 O 型與 C 型；單純 C 型的代表是 aloin。 把 frangula 與 barbaloin 配對：barbaloin 屬於蘆薈；frangula 應連結 frangulins 與 glucofrangulins。 判斷「不含羧基」時誤選 senna、rhubarb 或 cochineal：這三者都含羧基（rhein 型或 carminic acid）；cascara sagrada 的苷元為羥甲基或甲基型，不含羧基。 記憶口訣 「A 鼠、B 芹，gluco 加葡；四者去糖，都是 emodin。」用來記住 frangulin 系列的糖基與完全水解產物。 「番瀉雙蒽酮，蘆薈碳接糖；cascara 氧碳兼，frangulin 雙酮在。」依序對應 sennosides 的二蒽酮、aloin 的 C 型糖苷、cascarosides 的 O／C 混合型，以及 frangulins 的 9,10-dione。 「大黃番瀉胭脂酸，cascara 無羧甲羥甲。」大黃、番瀉葉、胭脂蟲含羧基；cascara 的苷元只有甲基或羥甲基。