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學習重點 掌握揮發油的比重、折光率、旋光度與凝固溫度，理解這些物理常數可供鑑別與純度評估，且須在規定條件下比較。 區分多數比水輕的揮發油與少數比水重的揮發油及成分，並將比重連結到集油器中油、水的上下位置。 記熟中華藥典揮發油蒸餾測定的檢品要求、裝置各部件功能，以及輕油與重油裝置的差異。 建立成分與器具的配對：醇類用乙醯化瓶，醛類與酚類用 Cassia flask；Babcock bottle（貝氏瓶）用於乳脂肪測定。 比較揮發油與脂肪油的物性異同，並以 70% 乙醇溶解情形理解礦物油摻雜的檢查。 核心觀念 一、揮發油的比重與代表性例外 揮發油是多種成分的混合物，多數比重小於 1，但不能說全部小於 1。一般而言，以萜烯類碳氫化合物為主的油較輕；含大量芳香族（苯丙烷類、苯環）或含氧較多成分的油較重。判讀時應先分清題目問的是整體揮發油，還是其中的單一化合物。 比較對象比重小於 1比重大於 1 常見揮發油松節油（turpentine，以萜烯碳氫化合物為主）桂皮油（cinnamon oil）、丁香油（clove oil） 常見揮發油成分香葉醇（geraniol）、香茅醛（citronellal）、檸檬醛（citral）等非芳香族萜類苯甲醛（benzaldehyde，芳香醛） 茴香油（anise oil）以大茴香腦（anethole）為主，比重接近 1，選擇題中常與桂皮油、丁香油並列。若選項中出現松節油，應優先判斷松節油是典型比水輕的揮發油。 同一名稱的天然揮發油，其比重並非單一固定值。來源植物的成熟度、製備與純化方法、儲存條件，都會改變成分比例或使成分氧化、聚合，造成比重差異；比較比重時也須注意測定溫度。 「含非揮發性成分」不屬於比重非定值的正常原因。摻入非揮發性物質雖會影響比重，但那是不純物造成的異常，應與天然來源及製程所造成的變異分開。 二、物理常數與品質判斷 項目鑑別與品質評估重點作答注意 比重反映混合物組成，可供品質比較及判斷油、水分層以比重瓶（pycnometer）測定；pyrometer 是高溫計 折光率（折射率）與組成及純度有關，是常用純度指標須依規定溫度測定，藥典通常以 20 ℃為準，不是「一律 25 ℃」 旋光度、比旋光度揮發油常含旋光性成分，比旋光度是揮發油常用的鑑定方法數值受旋光性成分種類與比例影響，須依規定條件判讀 凝固溫度適用於有相關規格的油品或主成分之純度評估不可因揮發油是液體就排除凝固溫度的用途 沸騰溫度揮發油是混合物，沒有單一明確沸點不用於揮發油純度測定 注意區分：蒸餾可用來取得或分離揮發油，但「沸騰溫度」並非揮發油的純度指標，兩者層次不同。 層析法、毛細管電泳等雖可用於成分分析，但傳統上揮發油鑑定最常使用的物理常數是比旋光度（搭配比重、折光率）。 三、揮發油、脂肪油與礦物油的比較 物性揮發油植物脂肪油 溶解性難溶於水，可溶於有機溶劑難溶於水，可溶於有機溶劑（兩者最相似） 沸點與揮發性具揮發性，可隨水蒸氣蒸餾不揮發，沸點高 光學活性常具旋光性通常缺乏 黏度較低較高 揮發油在紙上留下的油漬會揮散消失，脂肪油則留下持久油斑。光學活性是揮發油具有而脂肪油所缺少的性質，可作為兩者的區別。 乙醇溶解試驗可檢查揮發油是否摻雜。多數揮發油易溶於醇，而 petroleum oils（石油來源礦物油）在 70% 乙醇中為微溶；若樣品在規定濃度乙醇中無法澄清溶解，表示可能摻有礦物油或脂肪油。 四、生藥揮發油含量的蒸餾測定 原理是將檢品與水加熱，使揮發油隨水蒸氣蒸出，經冷凝後利用油、水不互溶及比重差，在集油器中分層並以刻度讀取油量。依中華藥典規定，檢品取量須至少能蒸出 2 mL 揮發油；此數字指揮發油體積，不是加水量或檢品重量。 冷凝器：位於裝置上方，使含揮發油的蒸氣冷凝成液體。 集油器（附刻度）：使冷凝液中的油、水分層，並讀取油的體積。 蒸氣入口兼回流出口：蒸氣由此上行進入冷凝系統，分離後的蒸餾水也由此流回燒瓶。 燒瓶：位於最下方，盛裝檢品與水的混合物，加熱進行蒸餾。 裝置類型油、水位置判讀重點 輕油裝置（d＜1.0）油在上層，水在下層油留於刻度管上層，下層水回流至燒瓶 重油裝置（d＞1.0）油在下層，水在上層油沉於刻度管底部，上層水經回流管返回燒瓶 辨認圖中各部位時，應沿著「燒瓶 → 蒸氣上行 → 冷凝 → 集油器分層 → 水回流」的路徑判斷，不能只看外形就把某處認定為「輕油集油器」。重油測定裝置中，預先充填以形成回流水層的位置所盛的是水，不是揮發油、乙醇或甲苯。 五、成分含量測定與專用玻璃器具 分析項目器具原理與辨識重點 揮發油中醇類乙醯化瓶（acetylization flask）以醋酐使醇類乙醯化，再以皂化測定計算醇含量 揮發油中醛類Cassia flask醛與亞硫酸氫鈉形成水溶性加成物進入水相，讀取剩餘油層體積 揮發油中酚類Cassia flask酚與氫氧化鉀溶液形成水溶性酚鹽，讀取剩餘油層體積 揮發油中酮類依羰基反應測定（如中性亞硫酸鈉法、羥胺法）不使用 Babcock bottle 乳脂肪貝氏瓶（Babcock bottle）球狀瓶身接細長刻度頸，離心後讀取分離出的脂肪量 溶液定容容量瓶（volumetric flask）梨形瓶身，細頸上只有單一標線 Cassia flask 外形是較大的瓶身接長而有刻度的細頸，用於成分反應後讀取未反應油量；蒸餾用集油器則與冷凝器及燒瓶相連。貝氏瓶的刻度頸較細長、瓶身較小，是乳品分析的代表器具；容量瓶頸部無刻度，僅一條標線。 常考陷阱 「精油比重均小於 1」：錯在「均」，桂皮油、丁香油等比水重。 「醛類比重都差不多」：要看是否為芳香族。苯甲醛比重大於 1；香茅醛、檸檬醛、香葉醇小於 1。 「含非揮發性成分是比重不固定的原因」：錯，這屬於不純物；正常原因是成熟度、製備純化方法與儲存條件。 「比重以 pyrometer 測定」：拼字陷阱，正確是 pycnometer（比重瓶）。 「折射率應在 25 ℃測定」：須依規定溫度，通常為 20 ℃。 「沸騰溫度可測揮發油純度」：錯，混合物沒有固定沸點；折射率、旋光度、凝固溫度才是純度指標。 「揮發油與植物油最相似的是黏度或沸點」：錯，最相似的是溶解性；光學活性則是揮發油有、脂肪油缺少。 「petroleum oils 在 70% 乙醇中不溶或極易溶」：正確為微溶。 「Babcock bottle 測酮類」：器具錯配；貝氏瓶用於乳脂肪測定。醇配乙醯化瓶，醛、酚配 Cassia flask。 「藥典檢品至少蒸出 1 mL 或 0.5 mL」：錯，至少須能蒸出 2 mL。 「重油裝置預先加入有機溶劑或揮發油」：形成回流水層的部位盛的是水。 「看到刻度管就認定為輕油集油器」：須依位置與流向判斷各部件功能。 記憶口訣 「芳香桂丁沉水底，萜烯松節浮上頭」：芳香族成分多的桂皮油、丁香油及苯甲醛比水重；以萜烯為主的松節油比水輕。 「醇乙醯，醛酚 Cassia；貝氏乳脂，容量定容」：分析項目與專用器具配對。 「檢品至少二毫升，輕上重下水回流」：最低蒸出油量與輕重油裝置判讀原則。 「同溶不同旋，沸點不驗純」：揮發油與脂肪油溶解性相似、光學活性不同；沸騰溫度不用於純度測定。