學習重點 掌握蘿芙木生物鹼的結構與用途。利血平(reserpine)以降血壓與安神作用為重點;ajmaline 以抗心律不整為代表,不具安神作用。 辨識 reserpine 的特徵:corynane-type 單萜吲哚骨架、6 個不對稱中心、第18位碳接 3,4,5-trimethoxybenzoate 酯基,主要商業來源為 Rauvolfia serpentina。 比較 reserpine、rescinnamine、deserpidine(canescine)與 serpentine 在 E 環第18位的酯基差異。其中 serpentine 該位置不具酯基。 記住 yohimbine 的重點:來源為 Pausinystalia yohimbe,屬吲哚類結構,是 α2 受體拮抗劑,用於治療陽痿。陽痿與早洩是兩件事,不可混為一談。 掌握鉤藤鹼 rhynchophylline 的主要作用組合:降血壓、抗心律不整、安神。抗發炎不在其中。 核心觀念 一、蘿芙木與單萜吲哚生物鹼的生合成 蘿芙木屬 Rauvolfia 為夾竹桃科植物,藥用部位以根為主。印度蘿芙木 Rauvolfia serpentina 是利血平的重要商業來源。 單萜吲哚生物鹼由兩部分結合而成: 來自色胺酸的色胺(tryptamine),提供吲哚部分。 單萜來源的裂環馬錢子苷(secologanin),提供單萜部分。 兩者縮合成 strictosidine,再衍生出不同骨架。reserpine 屬 corynane-type(corynanthe 型)骨架。因此「吲哚類」與「單萜來源」可以同時成立,兩者並不互斥。 二、利血平 reserpine:骨架、酯基與立體化學 骨架:corynane-type 單萜吲哚生物鹼,生合成與 corynane-type 單萜前驅物有關。 第18位取代基:E 環第18位碳上的羥基與 3,4,5-trimethoxybenzoic acid 形成酯,即 3,4,5-trimethoxybenzoate。 另一酯基:第16位另有羧酸甲酯,不要與第18位的酯基混淆。 不對稱中心:共 6 個,不是5個。 Benzoate 是苯甲酸酯,cinnamate 是肉桂酸酯。肉桂酸酯在芳香環與羰基之間多了一段 -CH=CH-。因此 reserpine 的側鏈不是 3,4,5-trimethoxycinnamate;接肉桂酸酯的是 rescinnamine。 藥理作用:reserpine 抑制囊泡單胺轉運,使去甲腎上腺素、多巴胺、血清素逐漸耗竭。 周邊作用:交感神經傳遞降低,產生降血壓作用。 中樞作用:產生安神(tranquilizing)作用,曾作為抗精神病藥使用。 它屬於降壓藥(antihypertensive)兼抗精神病藥(antipsychotic),是中樞抑制,不是中樞興奮。 三、蘿芙木生物鹼結構與作用比較 生物鹼第18位結構辨識重點作用定位 Reserpine有酯基3,4,5-trimethoxybenzoate;6 個不對稱中心降血壓、安神 Rescinnamine有酯基3,4,5-trimethoxycinnamate(肉桂酸酯)降血壓、安神 Deserpidine(canescine)有酯基即 11-去甲氧基利血平,酯基同 reserpine;與 R. canescens 有關降血壓、安神 Serpentine無酯基環系芳香化的陽離子型(anhydronium)生物鹼非利血平類安神藥 Ajmaline—骨架與利血平類不同抗心律不整,不具安神作用 「第18位不具酯基」是針對特定位置的判斷。serpentine 第16位仍有甲酯,所以不能說它整個分子都沒有酯基。 四、育亨賓 yohimbine:來源、結構與用途 育亨賓取自茜草科植物 Pausinystalia yohimbe 的樹皮,屬吲哚類生物鹼,結構與利血平同屬 yohimbane 系統。因可改善男性勃起功能,這種植物有「天然威而鋼」之稱。這只是用途上的比喻,與 sildenafil 的作用機轉不同。 Yohimbine 為 α2 腎上腺素受體拮抗劑。在生藥學考試中,它的作用描述為: 可減少交感神經活性。 相對促進副交感神經活性。 勃起主要由副交感神經主導,所以上述作用有利勃起,可用來治療陽痿。遇到這兩句敘述時,應判為正確。 陽痿是勃起功能障礙;早洩則屬射精控制問題,兩者不同。育亨賓改善陽痿並非靠抑制早洩。主要用途題應選「治療陽痿」,而不是降血壓、降血糖或抗癌。 五、鉤藤鹼 rhynchophylline 中藥鉤藤(Uncaria,茜草科)以帶鉤莖枝入藥,所含 rhynchophylline 屬氧化吲哚(oxindole)類生物鹼。主要藥理作用有三項: 降血壓 抗心律不整 安神(鎮靜):呼應鉤藤「息風止痙、平肝」的傳統功效。 抗發炎不屬於 rhynchophylline 的主要藥理作用,在選項中出現時就是答案。 常考陷阱 「reserpine 側鏈為 3,4,5-trimethoxycinnamate」→ 錯。利血平接的是 benzoate,cinnamate 是 rescinnamine。判斷關鍵是有無-CH=CH-。 「reserpine 具 5 個不對稱中心」→ 錯。正確是 6 個。 「reserpine 具中樞神經興奮作用」→ 錯。單胺耗竭造成的是中樞抑制,表現為安神與抗精神病作用。 「reserpine 主要來自 Rauvolfia canescens」→ 錯。主要商業來源是 R. serpentina;R. canescens 應聯想到 canescine(deserpidine)。 「具 corynane-type 單萜架構」「生合成與 corynane-type 單萜前驅物有關」→ 正確,不要誤以為「吲哚類」就不能是單萜來源。 第18位不具酯基者 → serpentine。reserpine、rescinnamine、canescine 在該位置都有酯基。 不具安神作用的蘿芙木生物鹼 → ajmaline(抗心律不整)。deserpidine 與 rescinnamine 都具安神作用。 「yohimbine 改善陽萎係抑制早洩機制」→ 錯。「屬吲哚類」「減少交感」「促進副交感」三項敘述都是正確的。 天然威而鋼 → Pausinystalia yohimbe。其他選項的對應如下:R. serpentina 對應利血平,Hydrastis canadensis 對應白毛茛(hydrastine),Cephaelis ipecacuanha 對應吐根(emetine)。 鉤藤鹼主要作用選項出現「抗發炎」→ 不是主要作用,降壓、抗心律不整、安神才是。 記憶口訣 「利苯、桂肉」:利血平接苯甲酸酯,rescinnamine 接肉桂酸酯。 「利血六手性,安神又降壓」:reserpine 有 6 個不對稱中心,作用是中樞抑制與降壓。 「蛇紋(serpentine)十八光溜溜」:serpentine 第18位無酯基。 「阿馬管心律,育亨管勃起,鉤藤壓律神」:ajmaline 對應抗心律不整;yohimbine 對應治療陽痿,作用為減交感、增副交感;rhynchophylline 對應降壓、抗心律不整、安神。