學習重點 掌握易氧化藥品的安定化措施:優先考慮固體劑型,並配合避光、適當低溫、減少接觸氧氣、加入抗氧化劑或螯合劑。 區分水性製劑用與油脂性製劑用抗氧化劑,尤其是 ascorbic acid 與 ascorbyl palmitate 的差異。 記熟亞硫酸鹽的選用方向:metabisulfite 偏酸性、bisulfite 偏中性、sulfite 偏鹼性。 掌握注射劑的重要數字:sulfur dioxide 抗氧化添加量上限為 0.2%;apomorphine hydrochloride 注射液的指定安定劑為sodium bisulfite 0.05%。 辨認製劑添加物的主要功能:腎上腺素注射液的 sodium bisulfite,以及鞣酸軟膏的無水亞硫酸鈉,均用於防止氧化。 核心觀念 一、易氧化藥品的防護原則 氧化會使藥品含量下降、變色或產生分解物;油脂氧化則可能造成酸敗。氧氣、光線、較高溫度及微量金屬離子,都可能促進氧化。防護時應同時考慮劑型、處方、製程與包裝貯存條件。 防護方向做法與判斷重點 選擇劑型其他條件相近時,優先考慮固體製劑;不宜為了提升氧化安定性而優先製成液體。 減少氧氣以氮氣等惰性氣體置換容器頂空的空氣,配合密封;必要時於製程中降低溶氧。 減少光照避光貯存,使用適當遮光容器或外包裝。 控制溫度在製劑允許的條件下採適當低溫,減緩氧化反應。 降低金屬催化加入適當螯合劑,降低微量金屬離子促進氧化的作用。 抑制氧化反應加入適合的抗氧化劑,優先被氧化或阻斷自由基連鎖反應。 液體製劑中的分子較易移動,也可能含有溶氧,因此不能把「製成液體」視為一般性的防氧化方法。低溫亦須兼顧溶解度與物理安定性,不能直接推論所有製劑都適合冷藏或冷凍。 二、抗氧化劑與螯合劑的功能不同 還原型抗氧化劑:藉由本身優先被氧化而保護藥品,例如 ascorbic acid、亞硫酸鹽類及 hypophosphorous acid。 連鎖反應終止型抗氧化劑:抑制自由基連鎖反應,例如 BHA、BHT 與 α-tocopherol,常用於油脂的氧化防護。 螯合劑/抗氧化協同劑:如 EDTA,可結合促進氧化的金屬離子,間接提升安定性。Citric acid 也可藉金屬螯合作用協助防氧化。 「能協助防止氧化」不代表「屬於直接作用的抗氧化劑」。比較 ascorbic acid 與 EDTA 時,前者是抗氧化劑,後者主要是螯合劑。添加氧化劑則不是防氧化措施。 三、水性與油脂性製劑的抗氧化劑 適用系統重要代表成分辨識重點 水性製劑Ascorbic acid、hypophosphorous acid、sodium sulfite、sodium bisulfite、sodium metabisulfiteAscorbic acid 是注射劑常考的抗氧化劑;亞硫酸鹽類依處方條件選用。 油脂性製劑α-Tocopherol、BHA、BHT、ascorbyl palmitate適合油脂氧化防護;sodium sulfite 不屬於此組。 Ascorbic acid(抗壞血酸、維生素 C)偏水溶性;ascorbyl palmitate(抗壞血酸棕櫚酸酯)脂溶性較高。後者經酯化後適合用於油脂性製劑,不能因名稱相近而把兩者歸為相同用途。 α-Tocopherol 即維生素 E;BHA 為 butylated hydroxyanisole,BHT 為 butylated hydroxytoluene,均是油脂防氧化常見成分。水性抗氧化劑可否實際用於特定注射劑,仍須考慮安全性、相容性及處方要求,不能僅憑水溶性決定。 四、亞硫酸鹽類與處方酸鹼性 英文名稱中文名稱常見選用方向 Sodium metabisulfite焦亞硫酸鈉酸性水性製劑 Sodium bisulfite亞硫酸氫鈉偏中性/中間 pH水性製劑 Sodium sulfite亞硫酸鈉鹼性水性製劑 此表是常見的處方選用分類,並非各成分只能在單一酸鹼條件下使用。作答時最重要的是:「sodium sulfite 多用於酸性水性製劑」為錯誤敘述;不可把 sulfite 與 metabisulfite 的選用方向顛倒。 五、注射劑的抗氧化成分與限量 Ascorbic acid 可作為注射劑的抗氧化劑。若與 acetic acid、citric acid、phosphoric acid、dextrose 或 EDTA 比較,應依主要功能辨認:酸類可能參與酸鹼調整或緩衝,dextrose 可用於等張調整或提供營養,EDTA 則主要負責金屬螯合。 注射劑添加sulfur dioxide(二氧化硫)作為抗氧化劑時,含量上限為 0.2%。這是特定添加物的限量,不能推論所有抗氧化劑的上限均為 0.2%,也不能把它當作所有注射處方的建議用量。 六、必記製劑實例 製劑成分主要用途 腎上腺素注射液Sodium bisulfite防止氧化,保護易氧化的腎上腺素。 Apomorphine hydrochloride 注射液Sodium bisulfite 0.05%依中華藥典所列的安定劑用法,須同時記住成分與濃度。 鞣酸軟膏無水亞硫酸鈉抗氧化劑,不是脫水劑。 油脂性製劑則應選用適當的油相抗氧化劑,並配合密封、避光、減少氧氣接觸與避免金屬污染。單靠加入抗氧化劑,不能取代良好的包裝與貯存條件。 常考陷阱 「優先製成液體以增加易氧化藥品的安定性」:錯。一般優先考慮固體劑型;液體處方可另搭配螯合劑等防護措施。 「加入氧化劑可降低氧化」:錯。阻斷連鎖反應、加入適當螯合劑、充填惰性氣體,才是防護方向。 「EDTA 就是注射劑抗氧化劑的標準選擇」:須辨別功能。EDTA 是螯合劑;與 ascorbic acid 比較時,抗氧化劑應選後者。 「Ascorbic acid 與 ascorbyl palmitate 都適合油相」:錯。前者偏水溶性,後者適合油脂性製劑。 「Sodium sulfite 是油脂常用抗氧化劑,或多用於酸性水溶液」:均錯。它屬水性製劑用抗氧化劑,常見選用方向為鹼性。 「安定劑成分相近即可互換」:錯。Apomorphine hydrochloride 注射液須記sodium bisulfite 0.05%,不可換成其他亞硫酸鹽或濃度。 「無水」表示用來吸水:錯。「無水」描述原料型態;鞣酸軟膏中的無水亞硫酸鈉主要用於抗氧化。 「亞硫酸鹽主要用來防腐或防水解」:在上述製劑實例中均不正確,主要功能是防止氧化。 記憶口訣 防氧化:「固、暗、冷、氮、螯」:固體劑型、避光、適當低溫、充氮、螯合金屬,再配合抗氧化劑。 酸鹼選用:「焦酸、氫中、亞鹼」:焦亞硫酸鈉偏酸、亞硫酸氫鈉偏中、亞硫酸鈉偏鹼。 維生素 C:「本體入水,接棕入油」:ascorbic acid 用於水性系統,ascorbyl palmitate 用於油脂性系統。 數字分開記:二氧化硫上限0.2%;apomorphine 的亞硫酸氫鈉為0.05%。