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學習重點 分清實測旋光角 α 與比旋光度 [α]，讀懂右上標溫度、右下標光源，以及括號內的濃度與溶劑。 掌握兩套等價公式：濃度用 g/mL 時不乘 100；用 g/100 mL（% w/v 的數值）時須乘 100。 光徑一律先換成 dm，熟記 1 dm＝10 cm＝100 mm；常用貯液管長度為 100 mm。 能由旋光角求比旋光度，也能反求濃度或預測旋光角，並保留正負號。 掌握乾品、無水物的計算基準，以及檢品與空白溶劑須使用同一貯液管的要求。 核心觀念 一、旋光角與比旋光度的意義 旋光性物質會使平面偏極光的偏振面旋轉；儀器實際測得的角度稱為旋光角 α，以度表示。正值表示右旋，負值表示左旋。比旋光度則是將實測角度依光徑與濃度換算，以便在指定條件下比較物質的旋光性。 在相同物質、溶劑、溫度及波長等條件下，於適用濃度範圍內，旋光角與濃度、光徑成正比。因此濃度加倍或光徑加倍，旋光角也加倍；計算時不能把實測角度直接當成比旋光度。 二、比旋光度的完整表示方式 比旋光度記為 [α]，右上角標示測定溫度 t（℃），右下角標示光源，D 代表鈉 D 線。例如「[α]（右上標 25、右下標 D）＝−51（c＝2.0，0.5 M HCl）」，代表在 25℃、以鈉 D 線測定，溶液濃度為每 100 mL 含檢品 2.0 g，溶劑為 0.5 M 鹽酸，比旋光度為 −51。 符號或條件代表意義判讀關鍵 [α]比旋光度與實測旋光角 α 不同 右上標 20、25 等測定溫度，單位為℃不是旋光度，也不是濃度 右下標 D鈉 D 線波長約 589 nm 等號後帶正負號的數值比旋光度數值正為右旋，負為左旋 括號內 c＝數值檢品濃度採 g/100 mL 括號內 HCl、水等配製檢品溶液的溶劑酸液須交代其濃度 最適當的寫法是：溫度與光源寫在上、下標，括號內寫濃度與溶劑。例如 timolol 寫成「[α]（上標 25、下標 D）＝−6.02（c＝9.8，1 M HCl）」最完整。其中 9.8 是檢品濃度；1 M 是鹽酸溶劑的濃度，兩者不能互換。括號內若只重寫波長、溫度而缺少濃度或溶劑，資訊就不完整。 比旋光度數據應伴隨記錄光源（波長）、溫度、濃度及溶劑；日期不影響旋光度數值，不屬於必須伴隨比旋光度一起記錄的條件。 三、公式與單位：先看濃度，再決定是否乘 100 濃度的定義比旋光度公式光徑單位 C：g/mL[α]＝α／（l × C）dm c：g/100 mL，即 % w/v 的數值[α]＝100α／（l × c）dm 兩式完全等價，差別只在濃度單位。例如 5.0% w/v 表示每 100 mL 溶液含溶質 5.0 g，也就是 0.050 g/mL。用前式代入 0.050，用後式代入 5.0，結果相同。 藥典公式 [α]D＝100α／lc 中：l 為貯液管長度（dm），常用 1 dm＝10 cm＝100 mm；光源為鈉 D 線（589 nm）；溶劑可用水，也可依個論使用鹽酸等；c 的單位是 g/100 mL，不是 g/mL，把 c 解釋成 g/mL 會造成 100 倍的錯誤。 公式中的 l 是實際光徑，並非永遠固定為 1；看到管長以 cm 或 mm 表示，應先換算成 dm 再代入。 四、三種計算方向 求比旋光度：[α]＝100α／lc。 1.25 g 檢品配成 100 mL（c＝1.25），10 cm 貯液管（l＝1）測得 −0.6°：100 ×（−0.6）／（1 × 1.25）＝−48。 5.0% w/v 溶液，1 dm 貯液管測得 +5.25°：100 × 5.25／（1 × 5.0）＝+105.0。 2.0% w/v（溶於 0.1 M HCl），1 dm 貯液管測得 −0.80°：100 ×（−0.80）／（1 × 2.0）＝−40。酸液只是溶劑，計算用的是檢品的質量體積濃度。 求旋光角：移項為 α＝[α] × l × c／100。稱取 400 mg 配成 100 mL，須先換成 0.400 g，故 c＝0.400。以 10 cm（1 dm）貯液管、比旋光度 +150～+160 計算，旋光角為 +0.60°～+0.64°，約 +0.62°。 求濃度：c＝100α／（l × [α]）。葡萄糖比旋光度 +53，以 10 cm 貯液管測得 +5.3°，則 c＝100 × 5.3／（1 × 53）＝10 g/100 mL＝10.0% w/v，即每毫升含 0.1 g。反過來，若濃度為 20.0%，旋光角＝53 × 1 × 20／100＝+10.6°。 五、藥典測定條件與計算基準 比旋光度可作為物質的結構性特徵試驗之一，例如醣基半成品的結構性特徵試驗即包括比旋光度。 依中華藥典，除另有規定外，個論中提及乾燥減重時，比旋光度按乾品計算；提及水分測定時，按無水物計算。 檢品溶液與空白溶劑必須使用同一貯液管測定，以消除貯液管本身造成的差異；使用不同貯液管是不適當的做法。溶劑依個論規定，若指定去除二氧化碳之水，應照規定使用。 常考陷阱 「上標 25 是旋光度或濃度」：錯。右上標是溫度（℃）；等號後帶正負號的數值才是比旋光度。 「D 代表溫度或濃度」：錯。D 代表鈉 D 線，波長約 589 nm。 「括號內寫 589 nm、25℃ 就算完整」：不適當。溫度、光源已由上、下標表示，括號內應寫濃度 c 與溶劑。 「公式有 100，c 仍用 g/mL」：錯。公式的 100 必須與 g/100 mL 的濃度定義配套。 「10 cm 直接以 10 代入」：錯。光徑採 dm，10 cm 應代入 1；常用貯液管長度是 100 mm，不是 5、15 或 150 mm。 「忘了乘 100」：以 % 濃度計算卻漏乘 100，會得到如 −0.4 這類偏小 100 倍的錯誤選項；也不可把旋光角直接當作比旋光度。 「400 mg 配成 100 mL 就是 4%」：錯。400 mg＝0.400 g，故為 0.400% w/v。 「10% 等於每毫升 10 g 或 1 g」：錯。10% w/v 是每 100 mL 含 10 g，每毫升含 0.1 g。 「濃度欄代入鹽酸的莫耳濃度」：錯。計算用的是檢品濃度，鹽酸濃度只是溶劑條件。 「比旋光度計算只取絕對值」：錯。正負號須保留，左旋物質結果為負值。 「日期必須記錄」：比旋光度須伴隨的是光源、溫度、濃度、溶劑，日期不是必要條件。 「空白與檢品可以各用一支貯液管」：錯。應使用同一貯液管。 「乾燥減重按無水物、水分按乾品」：錯。乾燥減重對應乾品，水分測定對應無水物。 記憶口訣 「上溫下光，括號濃溶；管長用分米，百分濃度乘百。」上標看溫度，下標看光源，括號看濃度與溶劑；以百分濃度（g/100 mL）計算時，分子乘 100。 「乾燥按乾品，水分按無水；十公分一分米，正負一路帶到底。」