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學習重點 先看糖與苷元之間的鍵：C-苷以碳—碳鍵連接，O-苷經氧原子連接；不能只憑名稱或糖的數目分類。 掌握 cascaroside A 的兩個位置：C-8 為 O-配醣鍵，C-10 為 C-配醣鍵；移除 C-8 的糖後得到 aloin B。 建立生藥與代表成分的對應：美鼠李皮具有兼含 C-苷與 O-苷的 cascarosides；蘆薈的 aloins 為 C-苷；番瀉葉的主要 sennosides 為 O-苷。 分開判斷骨架與配醣鍵：蒽醌、蒽酮、二蒽酮與二苯乙烯是骨架分類；C-苷、O-苷則是糖的連接方式。 辨識二苯乙烯代表成分：rhaponticin 屬於 stilbene 類，不能因其與大黃類生藥相關，就歸入蒽醌類。 核心觀念 一、C-苷與 O-苷：看連接原子，也看水解差異 配醣體由糖與非糖部分的苷元組成。判讀結構時，應從糖的異頭碳向苷元追蹤：若經氧原子相連，屬於 O-glycoside；若糖的異頭碳直接與苷元碳原子相連，形成碳—碳鍵，則屬於 C-glycoside。 比較項目O-苷C-苷 糖與苷元的連接經氧原子形成配醣鍵直接形成碳—碳鍵 一般水解特性通常可經稀酸或適當酵素水解對一般酸水解及酵素水解相當穩定，需以氧化性方法（如三氯化鐵）才能切斷 本單元代表frangulin、glucofrangulin、sennosides、rhaponticinaloin（barbaloin，含 aloin A、B）、chrysaloin、carminic acid 同一分子能否兼具可以，cascarosides（A～D）即同時具有 O-配醣鍵與 C-配醣鍵 糖的數目與配醣鍵類型是兩件事。兩個糖不代表必然同時有 C-苷與 O-苷（例如 glucofrangulin A 有兩個糖，但都是 O-連接）；反過來，選擇性移除一個 O-連接的糖，也不代表另一個 C-連接的糖會一起脫落。 二、Cascaroside A：C-8 接 O-糖，C-10 接 C-糖 美鼠李皮（cascara sagrada）的重要成分為 cascarosides。以 cascaroside A 為例，C-8 的葡萄糖經氧原子連接，C-10 的葡萄糖則直接以碳—碳鍵連接。若依「O-苷、C-苷」的順序詢問位置，答案就是8、10，順序不可顛倒。 水解 cascaroside A 的 C-8 O-配醣鍵，會移除該處的糖，而保留 C-10 的 C-連接糖，所得產物為aloin B。此處應同時掌握「脫去哪一個糖」與「留下哪一個糖」，不能只背產物名稱。 Aloin B 仍是含糖化合物，屬於蒽酮 C-配醣體（苷元為 aloe-emodin anthrone）。因此，這項水解不會直接得到完全不含糖的 aloe-emodin anthrone，也不會直接變成 chrysophanol。 Cascarosides 依苷元不同可分兩組，需分清： 成分C-8 O-糖水解後所得C-苷部分的苷元 Cascaroside A、BAloin（barbaloin）的兩個異構物，cascaroside A 對應 aloin BAloe-emodin anthrone Cascaroside C、DChrysaloinChrysophanol anthrone 因此 chrysaloin 是 cascaroside C、D 的水解產物，不是 cascaroside A 的產物；cascaroside D 本身同時含 C-苷與 O-苷，並非「糖只接在碳原子上」的化合物。 三、生藥與主要成分的配醣鍵分類 生藥或成分主要判讀重點作答關鍵 美鼠李皮 cascara sagradaCascarosides代表成分同時具有 C-苷與 O-苷結構 蘆薈 aloeAloins（barbaloin），例如 aloin B蒽酮 C-苷，糖直接接於 C-10；主成分屬 C-glycoside 類的代表生藥 弗朗鼠李皮 frangulaFrangulins、glucofrangulins蒽醌 O-苷（苷元為 emodin）；frangulin A、glucofrangulin A 均無 C-配醣鍵 番瀉葉 sennaSennosides二蒽酮 O-苷，主要成分不具 C-配醣鍵 胭脂蟲 cochinealCarminic acid，胭脂紅酸屬蒽醌 C-苷 大黃 rhubarb／rheum蒽醌 O-苷、sennosides 等主要蒽類配醣體為 O-苷，不可與蘆薈的 aloin 類混淆；土大黃類則含 stilbene 類的 rhaponticin Chrysarobin以 chrysophanol 還原態（蒽酮／蒽酚）為主的苷元混合物主成分不是配醣體，自然不是兼含 C-苷與 O-苷的代表 名稱相近的cascara sagrada 與 frangula必須分清楚：前者以兼具 C、O 兩種配醣鍵的 cascarosides 為重點；後者的 frangulins、glucofrangulins 則為 O-苷。若問「醣基只接在碳原子上」，應選 aloin B 這類單純 C-苷，而非 cascarosides 或 frangulins。 另需注意，考題常把蒽酮配醣體廣義歸入「蒽醌類配醣體」一併出題，看到 aloin B 出現在「anthraquinone glycosides」的選項中，不必因此排除。 四、蒽醌、蒽酮與二苯乙烯：骨架先分類，再判斷糖鍵 蒽醌（anthraquinone）具有三個稠合六員環，中央環帶有兩個羰基（C-9、C-10）；蒽酮（anthrone）為其還原態，C-10 成為亞甲基，正是 aloin 類 C-糖連接的位置。Aloin 類與 cascarosides 應以蒽酮配醣體理解；sennosides 則屬二蒽酮配醣體。 二苯乙烯（stilbene）的核心是兩個苯環由乙烯橋連接，可概括為「苯環—CH＝CH—苯環」，不是三環稠合骨架。本單元必記的代表為rhaponticin，它是 rhapontigenin 的 O-配醣體，存在於土大黃等大黃屬植物，常用來檢查大黃是否混雜土大黃。 辨識名稱時，barbaloin 屬蒽酮 C-苷，frangulin 屬蒽醌 O-苷，chrysophanein 為 chrysophanol 的 O-配醣體（蒽醌類）；它們均不能取代 rhaponticin 作為 stilbene 類的代表。生藥來源相同或相關，不表示其中所有成分都屬同一化學骨架。 常考陷阱 「Cascaroside A 的 O-糖在 C-10、C-糖在 C-8」：位置倒置。應記為 O 接 8，C 接 10；選項中的 1、4、5、6、9 位都不是糖的連接位置。 「移除 C-8 的糖後，得到不含糖的苷元」：忽略 C-10 的 C-糖仍保留；產物是 aloin B，而非 aloe-emodin anthrone。 「Cascaroside A 水解得 chrysaloin」：chrysaloin 來自 cascaroside C、D；A、B 對應 aloin。 「C-苷與 O-苷都可用一般酸水解同樣容易切斷」：C-苷耐一般酸及酵素水解，需氧化性水解；但也不宜說成任何條件下都絕不會斷裂。 「有兩個糖，就同時具有 C-苷與 O-苷」：糖數不能代替鍵結判斷，必須直接看糖與苷元的連接原子。 「鼠李類生藥的主要配醣體都相同」：應分清美鼠李皮的 cascarosides（C＋O）與 frangula 的 frangulins（僅 O）。 「蒽類瀉下成分都具有 C-配醣鍵」：番瀉葉主要 sennosides 是 O-苷，不具 C-glycoside；蘆薈 aloins 才是重要的 C-苷代表。 「胭脂蟲是動物來源，因此不可能有 C-苷」：來源不能決定配醣鍵類型，carminic acid 即為 C-苷。 「與大黃相關的配醣體必屬蒽醌類」：rhaponticin 是二苯乙烯類，應依骨架而非來源分類。 記憶口訣 「卡斯八氧十碳，去八留下 B。」Cascaroside A：C-8 接 O-糖、C-10 接 C-糖；水解 C-8 的糖後得到 aloin B（C、D 則得 chrysaloin）。 「蘆薈、胭脂記 C；美鼠李兼 C、O；番瀉、弗朗只有 O。」再把 rhaponticin 與「二苯乙烯」固定配對，即可串起生藥、鍵結與骨架三種判讀。