學習重點 掌握當歸的基原(繖形科 Angelica sinensis)、藥用部位(根)與傳統功效,並記住《神農本草經》將其列為中品,不是上品。 建立成分配對:當歸含藁本內酯(ligustilide)、丁烯基苯酞(butylidene phthalide)及阿魏酸(ferulic acid);n-butyl benzoate 不是當歸主要成分。 辨認當歸與川芎均含苯酞類(phthalides),並能區分 ligustilide、butylidene phthalide、cnidilide、neocnidilide 的結構差異。 掌握川芎「增加冠狀動脈血流量、抗血小板凝集」的藥理,以及川芎嗪(ligustrazine)抗心律不整、降血壓、抑制子宮平滑肌收縮的作用。 熟悉常見干擾選項藥材的代表成分,以便用刪去法作答。 核心觀念 一、當歸的基原、藥用部位與功效 當歸的植物基原為繖形科(Apiaceae,亦稱 Umbelliferae)植物Angelica sinensis (Oliv.) Diels,藥用部位為乾燥根,生藥名為Angelicae Sinensis Radix。看到 Radix,應聯想到根;不可與以根莖(Rhizoma)入藥的川芎混淆。 當歸的傳統功效包括補血活血、調經止痛、潤腸通便。其中「潤腸通便」常被拿來測驗是否熟悉當歸的完整功效,不能因為當歸以補血聞名,就排除其潤腸作用。當歸在《神農本草經》中列為中品;本草品級屬歷史分類,不能由藥材知名度或補益作用推測為上品。 二、當歸主要成分:揮發油與酚酸分開記 當歸含揮發油,其重要成分為藁本內酯(ligustilide)及丁烯基苯酞(butylidene phthalide),兩者均屬苯酞類,其中藁本內酯含量最高,是揮發油的代表成分。當歸另含阿魏酸(ferulic acid),屬酚酸類,不能因為與藁本內酯同列為主要成分,就把它歸為揮發油中的苯酞。 成分化學類別與辨識重點考試定位 Ligustilide,藁本內酯苯酞類;具五員內酯環、丁烯基側鏈,六員環部分氫化(二氫)當歸、川芎的重要成分;當歸揮發油的主要辨識線索 Butylidene phthalide,丁烯基苯酞苯酞類;具丁烯基側鏈,六員環為完整苯環當歸揮發油的重要成分 Ferulic acid,阿魏酸酚酸類,屬羥基肉桂酸衍生物當歸的重要指標成分之一 n-Butyl benzoate,苯甲酸正丁酯苯甲酸與正丁醇形成的簡單酯,無內酯環不是當歸的主要成分 阿魏酸的結構辨識重點為芳香環上的酚羥基、甲氧基,以及帶雙鍵的羧酸側鏈;它沒有苯酞類的環狀酯骨架。題幹若同時給出 ligustilide 與 ferulic acid,應優先聯想到當歸,但不宜延伸成「這兩種成分僅存在於當歸」。 三、苯酞類的來源與結構辨識 當歸與川芎是本單元最重要的含苯酞類藥材配對,兩者皆為繖形科藥材。Phthalide 的基本骨架是六員環與五員內酯環稠合而成的環系;內酯是分子內形成的環狀酯,不能只看到酯基便判定為苯酞。 成分六員環狀態側鏈 Butylidene phthalide完整芳香苯環丁烯基(以雙鍵接於內酯環) Ligustilide部分氫化(二氫),環上仍保留雙鍵丁烯基 Cnidilide、neocnidilide氫化程度更高(四氫)丁基(飽和);兩者為立體異構關係 面對這些相近名稱,應逐項檢查內酯環、六員環的飽和程度、側鏈是丁烯基還是丁基、雙鍵位置與立體標示,不可僅依外形相似或共同具有四碳側鏈判斷。尤其畫成完整苯環的圖是 butylidene phthalide,不能配成 ligustilide;ligustilide 必須是六員環部分氫化的苯酞骨架。 四、川芎的成分與心血管作用 川芎為繖形科植物Ligusticum chuanxiong Hort.的乾燥根莖,生藥名為Chuanxiong Rhizoma。其成分包括藁本內酯等苯酞類、阿魏酸,以及常被考作生物鹼成分的川芎嗪(ligustrazine)。川芎嗪即四甲基吡嗪(tetramethylpyrazine),屬含氮雜環化合物,與藁本內酯是不同類別。 川芎的現代藥理考點為增加冠狀動脈血流量、抑制血小板凝集。前者著重冠狀循環,後者著重血小板功能;兩者常成對出現,是辨認川芎的重要線索。 川芎嗪的必記作用包括抗心律不整、降血壓(擴張血管),以及抑制子宮平滑肌收縮;免疫抑制不是其藥理作用。看到「平滑肌」時,必須讀清楚作用器官與方向,不可把「抑制子宮收縮」誤記成促進收縮。 五、常見干擾藥材的代表成分 藥材代表成分或特徵 蒼朮揮發油含蒼朮醇類、β-桉葉醇、蒼朮素(atractylodin) 厚朴厚朴酚(magnolol)、和厚朴酚(honokiol) 紫蘇紫蘇醛(perillaldehyde) 白芍芍藥苷(paeoniflorin),單萜配糖體 丹參丹參酮類(tanshinones)、丹酚酸類 地黃(Rehmanniae Radix)梓醇(catalpol)等環烯醚萜配糖體 黃精(Polygonati Rhizoma)、枸杞子(Lycii Fructus)以多醣類等為主,不含藁本內酯 薑黃薑黃素(curcumin) 題幹出現 ligustilide、phthalide 結構,答案只會落在當歸、川芎;其他藥材可依上表刪除。 常考陷阱 「當歸在《神農本草經》列為上品」:錯誤。正確為中品;不要用「補血名藥」推論本草品級。 把 n-butyl benzoate 混入當歸主要成分:名稱雖含 butyl,仍不等於 butylidene phthalide。前者是苯甲酸正丁酯,後者具有苯酞內酯骨架。 把阿魏酸歸入苯酞類或揮發油成分:錯誤。阿魏酸是酚酸;藁本內酯與丁烯基苯酞才是揮發油中的苯酞成分。 只記當歸補血,否認潤腸通便:錯誤。潤腸通便也是當歸的傳統功效,「具潤腸通便作用」是正確敘述。 將 ligustilide 與 ligustrazine 視為同物:前者是藁本內酯,屬苯酞類;後者是川芎嗪,為四甲基吡嗪生物鹼。英文開頭相近,化學骨架不同。 結構配對題把完整苯環的圖配成 ligustilide:錯誤。完整苯環+丁烯基是 butylidene phthalide;ligustilide 的六員環為部分氫化。 把含苯酞藥材配成白芍或丹參:白芍主含芍藥苷、丹參主含丹參酮,皆非苯酞類;正確配對是川芎及當歸。 把免疫抑制列為川芎嗪的作用:錯誤。川芎嗪的作用為抗心律不整、降血壓及抑制子宮平滑肌收縮。 僅憑「活血」二字選藥:題幹出現增加冠狀動脈血流量及抗血小板凝集時,應選川芎,不要被薑黃等同具活血功效的藥材誤導。 記憶口訣 「歸根芎根莖,兩味有苯酞」:當歸用根,川芎用根莖,兩者均為繖形科並含苯酞類成分。 「當歸藁、丁、阿;補血調經又潤腸;本經列中品」:藁本內酯、丁烯基苯酞、阿魏酸;前兩者屬苯酞,阿魏酸屬酚酸。 「全苯丁烯、二氫藁本、四氫蛇床」:完整苯環為 butylidene phthalide,二氫為 ligustilide,四氫丁基為 cnidilide/neocnidilide。 「芎增冠流抑凝集;嗪抗亂律降壓抑宮縮」:先記川芎的冠狀循環與血小板作用,再記川芎嗪的抗心律不整、降血壓與抑制子宮收縮作用(不含免疫抑制)。