12.以質譜分析小分子化合物，下列游離法何者較容易產生分子離子[M] +的訊號？
(A)電子撞擊（EI）
(B)電灑（ESI）
(C)化學游離（CI）
(D)快速原子撞擊（FAB）

常見游離法及會產生的分子峰類型（以小分子為主）

• 電子撞擊（EI，Electron Ionization）

  • 屬「強（hard）」游離，常用於 GC-MS（揮發／熱穩定小分子）。

  • 常直接產生 M⁺·，且伴隨大量碎片峰（fragmentation）。

  • 優點：有豐富的碎裂模式可用於結構解析；資料庫比對（NIST）很方便。

  • 缺點：熱不穩或極性大分子不適合；M⁺· 有時也被快速碎裂掉。

• 化學游離（CI，Chemical Ionization）

  • 屬較溫和的電子撞擊衍生法，有反應氣（CH₄、NH₃ 等）。

  • 常見產物為 [M+H]⁺（質子化分子）；有時也可看到 M⁺·。

  • 用途：補充 EI 無法明確看到分子離子時，用來確認分子量。

• 電噴霧（ESI，Electrospray Ionization）

  • 屬「軟（soft）」游離，常用於 LC-MS（極性、非揮發性分子）。

  • 常見產物：[M+H]⁺、[M+Na]⁺、[M−H]⁻（依正負離子模式）。

  • 優點：適用大分子/熱不穩分子、多負/多正電狀態；生物分子友好。

  • 缺點：通常不產生中性 M⁺·；需溶液相相容性。

• 快速原子撞擊（FAB）

  • 軟游離，樣品與基質（glycerol）一起被高速原子撞擊，產生多為 [M+H]⁺。

  • 適用於中等極性、熱不穩小分子（早期常用）。

• MALDI（Matrix-assisted laser desorption/ionization）

  • 軟游離，適合大分子（多肽、蛋白），多見 [M+H]⁺ 或複帶電物種（但常為單電荷）。

• APCI（Atmospheric Pressure Chemical Ionization）

  • 類似 CI，但在大氣壓下與 LC 結合良好，常給 [M+H]⁺，適中極性、半揮發分子。