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白鹿洞最早是唐朝李渤兄弟隱居讀書的地方，李渤曾養一白鹿，此鹿通人性，常跟隨左右，所有人稱李渤為「白鹿先生」。後來李渤為江州刺史，於隱居舊址建築台榭，種植花木，此處被稱為「白鹿洞」，其實白鹿洞不是洞，只是因為四周青山懷抱，從高處俯視，貌如洞狀，因此而名。

自宋朝到清朝，歷時700餘年，白鹿洞書院一直是中國宋、明理學的中心學府，一些理學大家，如陸象山、王陽明、朱熹等都曾在此講學，鼎盛時期，書院有360餘間建築，殿閣巍峨，亭台水榭錯落有緻，師生雲集，達千餘人眾，宛如一座大學城。後代書院又幾經興廢，現存建築多是清道光年間修建的。