申論題

15.化學定量分析法中，以銀沉澱滴定分析試樣中碘離子含量。其方法是在一含有碘離子之 水溶液，加入過量之硝酸銀標準溶液，可生成碘化銀沉澱，過量未反應的銀離子(Ag+ ) 再以 KSCN 溶液滴定 AgNO₃ 溶液，並以鐵明礬(硫酸鐵銨，Fe(NH₄)(SO₄)₂)為指示劑。 當白色 AgSCN 沉澱不再生成時，過多的 KSCN 與鐵明礬反應，生成血紅色的 [FeSCN]²⁺ 錯離子時即為終點。 現有一杯未知濃度的均勻 KI_(aq) 25.0 mL。欲分析 KI_(aq) 濃度，實驗先加入濃度為 0.06 M 的 AgNO_3(aq) 50.0 mL，使其生成 AgI_(s) 沉澱。過量未反應的銀離子再以濃度為 0.05 M 的 KSCN_(aq) 滴定，生成 AgSCN_(s) 沉澱，並且達到滴定終點需 20.0 mL。AgI、AgSCN 之 Ks_p 各為 8.3 × 10^–17、1.1 × 10^–12，Fe³⁺ _(aq)＋SCN^– _(aq) → FeSCN²⁺ _(aq) 之 K_c 為 140，試回答下列問 題： (1) KI_(aq) 的原始濃度為： 【第 21 格答案】 M。 (2)已知在 FeSCN²⁺ 濃度為 6.4 × 10^–6 M 時，可以察覺其紅色。若達滴定終點時，Fe3+ 濃 度為 0.010 M，且 FeSCN²⁺ 濃度為 6.4 × 10^–6 M，則此時溶液中之 Ag+ 的濃度為： 【第 22 格答案】 M。