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106年 - 公務人員升官等薦任/儀器分析#66272
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題組內容
四、請回答下列有關原子光譜術的問題:
⑴試述火焰發射光譜儀的原理。(10 分)
相關申論題
⑴某一高性能液相層析儀(HPLC)分離管柱,其固定相為 RP-18 型,而流動相則為甲 酸酯之緩衝液(formate buffer),其濃度 C = 200 mM(毫莫耳體積濃度),pH = 9。 試問下列三種酸,以此分離管柱沖提的先後順序為何?請詳述理由。(15 分) 混合物試料: 1.亞麻油酸(linoleic acid)CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7C(=O)OH 2.花生酸(arachidic acid)CH3(CH2)18C(=O)OH 3.油酸(oleic acid)CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7C(=O)OH
#265697
⑵在自由溶液中的某電泳分析(capillary zone electrophoresis, CZE),需要使用總管長 為 32 cm 的石英毛細管,且毛細管管長的有效分離長度為 24.5 cm。外加電場電位 差所產生的電壓為 30 kV。在此實驗的條件下,中性未帶電的標記物,其電泳圖訊 號突峰出現的位置為 3 min。 (a)試計算某化合物其遷移時間為 2.5 min 之電泳遷移率(electrophoretic mobility), μEP。計算出的答案,須註明所使用的單位。(6 分) (b)試計算在這些條件下,此化合物的擴散係數。吾人已計算出來的板數(plate number)N = 80000。(4 分)
#265698
⑴試解釋為何在進行四氯甲烷(CCl4)萃取時,萃取溶劑中要含有 8-羥基喹啉?(5 分)
#265699
⑵由表中的數據,試以最小平方法,推導出校正曲線的方程式。(10 分)
#265700
⑶計算在未知溶液 A 中的鋅金屬濃度(以 ppm 為單位)。(10 分)
#265701
三、兩個同分異構物(isomers),A 與 B,具相同的分子式,C2HCl3F2。試由其 60 MHz 氫質子核磁共振光譜圖(proton NMR spectra)(詳如後述),推知每一個同分異構物 的化學結構。同分異構物 A 的圖譜在化學位移δ = 5.8 ppm 及δ = 6.6 ppm 處的訊號 峰均分裂為兩個峰(doublets),其旋轉-旋轉偶合常數(spin-spin coupling constant) J = 7 Hz。相形之下,同分異構物 B 的圖譜,則僅在化學位移δ = 5.9 ppm 處有一訊號 峰,且分裂為三個峰(triplets),其 J = 7 Hz。 現已知有第三個同分異構物 C 的存在。試述 C 的氫質子核磁共振光譜圖的訊號峰 位置及分裂峰特徵。(提示:1 H 及 19F 兩核種的旋量子數(spin number)I 均為 1/2) (25 分)
#265702
⑵為何使用火焰發射光譜儀測量鈣(Ca)元素時(試料以磷酸鈣 Ca3(PO4)2的形式存 在)常添加 EDTA(ethylenediaminetetraacetic acid,(HOOC-CH2)2N-CH2CH2-N(CH2- COOH)2 )?(7 分)
#265704
⑶為何使用火焰發射光譜儀測量鈉(Na)元素時,常添加鉀鹽(如氯化鉀 KCl)? (提示:鉀的第一游離能為 419 KJ/mol,而鈉的第一游離能則為 496 KJ/mol)(8 分)
#265705
四、近年螢光感測技術廣泛用於新冠病毒快篩、生物標記定量及奈米材料檢 測中,其靈敏度遠高於一般比色分析。請說明為何分光螢光儀 ( fluorescence spectrophotometer ) 具 有 比 比 色 光 光 譜 儀 ( UV-Vis spectrophotometer)更高的靈敏潛力,並討論其在實際應用上可能的限制 與干擾因素。(10 分)
#555590
三、請說明直接比較法(comparison with standards) 、外標準品校正(external standard calibration)、內標準品法(internal standard method)、與標準添 加法(standard addition method)的操作原理與差異,並各舉適用情境與 主要優缺點。(20 分)
#555589
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